溶解平衡與溶解度積常數Solubility Equilibria and ... - Udn 部落格
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化學原理啟迪203 1. ... [Ca2+]和[F-]的單位是mol/L。
常數Ksp稱為「溶解度積常數solubility ... 以上的例題,我們用離子固體的溶解促計算Ksp值。
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溶解平衡與溶解度積常數SolubilityEquilibriaandtheSolubilityProduct2-1
2011/06/2308:37
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溶解是非常重要的現象。
糖或鹽溶解在水中的現象,增添食物的美味。
因為碳酸鈣比較不溶於熱水,它會沈澱在鍋爐中,減低加熱的效能。
化學原理啟迪2031. 溶解是非常重要的現象。
糖或鹽溶解在水中的現象,增添食物的美味。
因為碳酸鈣比較不溶於熱水,它會沈澱在鍋爐中,減低加熱的效能。
2. 蛀牙也是一種溶解現象:食物塞牙縫的時候,形成的酸會溶解牙齒的琺瑯質,琺瑯質含有一種礦物質稱為「羥基磷灰石hydroxyapatite,Ca5(PO4)3OH」。
如果用氟塗抹牙齒,就可以減輕蛀牙。
3. 「氟」可取代羥基磷灰石中的「氫氧」,製造出「氟磷灰石fluorapatite,Ca5(PO4)3F」和「氟化鈣calciumfluoride,CaF2」,這二種化合物都比原本的琺瑯質難溶於酸。
4. 另一個重要的溶解現象應用是,用懸浮物硫酸鋇bariumsulfate來使X光照射腸胃道更加清晰。
硫酸鋇的溶解度非常低,不太容易溶解出有毒的Ba2+,確保這種化合物吞食到腸胃道仍十分安全。
5. 這個章節我們將討論固體溶解於水中形成水溶液的平衡反應。
當一份固體的離子化合物溶解於水中,我們一般會 假設這個化合物完全解離成各自獨立的水合陽離子與水合陰離子。
舉例來說,當氟化鈣溶解於水中,我們一般會把反應情形寫成以下的方程式:CaF2(s)→H2O→Ca2+(aq)+2F-(aq)6. 固體鹽類一開始加入水中的時候,沒有產生任何Ca2+或F-。
然後,開始不斷地溶解,Ca2+和F-的濃度不斷增加,這又增加了離子互相碰撞成固體的機率。
也就是說,在溶解的時候有二種反應互相競爭、進行,正反應和逆反應(下行為逆反應):Ca2+(aq)+2F-(aq)→CaF2(s)7. 最後達成動態平衡:CaF2(s)←→Ca2+(aq)+2F-(aq)到了這一步,溶液已達飽和saturated,無法再溶解任何的固體。
8. 我們可依據「質量反應定律」寫出平衡方程式:Ksp=[Ca2+][F-]29. [Ca2+]和[F-]的單位是mol/L。
常數Ksp稱為「溶解度積常數solubilityproductconstant」或稱為平衡方程式的「溶解度積solubilityproduct」。
10. 因為CaF是純固體,活性是1,不涵蓋在平衡方程式中。
乍看之下,過量的固體並不會影響溶解度平衡的位置,好像有點奇怪;更多的固體接觸溶劑的表面積更大,應該要導致更高的溶解度才對啊?結果並不是這樣,因為當溶液中的離子再度結合成固體,它們也是在固體的表面進行結合。
11. 所以固體接觸溶劑的表面積是二倍,不僅固體溶解的速率增加二倍,離子形成固體的速率也增加二倍。
因此過量的固體並不會影響平衡位置。
同樣地,把固體打碎增加表面積,或加快攪拌的速度,都不會改變固體溶解於水中的份量。
過量的固體或粒子大小都不會改變溶解度平衡的位置。
12. 我們要分清楚特定固體的溶解度solubility與它的溶解度積solubilityproduct之間的差距。
溶解度積solubilityproduct是平衡常數equilibriumconstant,特定的固體在特定溫度下只有一個溶解度積的數值。
然而,溶解度是一個平衡位置,在固定的溫度下有無數可能的數值,取決於其他客觀條件(例如共同離子)。
13. 【例題】計算硫化鉍Bi2S3的Ksp值,在25℃下它的溶解度是1.0×10-15mol/L。
14. 【解題】這個系統一開始含有H2O和固體的Bi2S3。
最簡單的解決方法是我們假設固體的溶解如下:Bi2S3(s)←→2Bi3+(aq) + 3S2-(aq)15. 因此Ksp=[Bi3+]2[S2-]316. 因為在Bi2S3溶解之前,溶液中沒有Bi3+或S2-[Bi3+]0=[S2-]0=017. 因此這些離子的平衡濃度,取決於達成平衡時鹽類溶解的份量,在這裡是1.0×10-15mol/L。
因為每單位的Bi2S3含有2Bi3+和3S2-離子,1.0×10-15mol/LBi2S3(s)→2(1.0×10-15mol/L)Bi3+(aq)+3(1.0×10-15mol/L)S2-(aq)18. 平衡濃度是[Bi3+]=[Bi3+]0+change=0+2.0×10-15mol/L[S2-]=[S2-]0+change=0+3.0×10-15mol/L19. 所以Ksp=[Bi3+]2[S2-]3=(2.0×10-15)2(3.0×10-15)3=1.1×10-7320. 以上的例題,我們用離子固體的溶解促計算Ksp值。
我們也可以倒過來計算,當我們知道離子固體的Ksp值,計算它的溶解度。
21. 【例題】在25℃下,碘化銅copper(Ⅱ)iodateCu(IO3)2的Ksp值是1.4×10-7。
計算它在25℃下的溶解度。
22. 【解題】一開始這個系統H2O含有H2O和固體Cu(IO3)2。
固體依據以下的平衡方程式溶解:Cu(IO3)2(s)←→Cu2+(aq)+2IO3-(aq)23. 因此Ksp=[Cu2+][IO3-]224. 為了找到Cu(IO3)2的溶解度,我們必須知道Cu2+和IO3-的平衡濃度。
我們用一般的程序處理這個問題,先分辨固體溶解前的初始濃度,然後定物達到平衡需要做的改變。
25. 在這裡我們不知道溶解度,所以我們假設要達到平衡,會溶解xmol/L的固體。
鹽類陽離子與陰離子1:2的化學計量比例是:xmol/LCu(IO3)2(s)→xmol/LCu2+(aq)+2xmol/LIO3-(aq)26. 平衡濃度如下 27. 把平衡濃度代入方程式來計算Ksp:1.4×10-7=Ksp=[Cu2+][IO3-]2=(x)(2x)2=4x3x=√3.5×10-8=3.3×10-3xmol/L固體Cu(IO3)2的溶解度是3.3×10-3xmol/Ln 翻譯編寫StevenS.Zumdahl《ChemicalPrinciples》
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